Il Palazzo fu fatto costruire nel 1535 circa dal Principe Vescovo Cristoforo Madruzzo. Ha una struttura massiccia a quadrangolo puntellata da quattro torri e da un fossato. In seguito ad un recente restauro i cicli di affreschi cinquecenteschi dell'interno sono stati in parte restituiti con i temi cari alla cultura umanistica: i cicli dell'età dell'uomo, le sette arti liberali, il ciclo dei mesi, le virtù cardinali e teologiche.
Oggi è sede della sezione trentina del MART - Museo d'Arte Moderna e Contemporanea.
Palazzo Madama restituisce al pubblico il Polittico con san Gerolamo e santi di Defendente Ferrari. Il capolavoro del primo Cinquecento piemontese torna visibile dopo un complesso intervento di restauro. Presentazione venerdì 20 febbraio 2026.
Per la seconda volta apre al pubblico il sacello dell'Eremo di Santa Caterina del Sasso. Tutti i venerdì di febbraio 2026 visite guidate con Archeologistics per scoprire gli affreschi del XIII secolo. Gruppi di massimo 12 persone, inizio ore 14:30.
Quando gli algoritmi incontrano il barocco nasce una nuova forma di bellezza. Quayola presenta "Strata #1" sul ledwall di Palazzo Citterio dal 18 settembre 2025, trasformando digitalmente la volta della Chiesa del Gesù di Roma.